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涂料輻射固化簡(jiǎn)介
發(fā)布時(shí)間:2016-11-27 13:38 訪問(wèn)次數(shù):
  涂料是有機(jī)高分子材料與溶劑混合的液體,涂料在物體表面能夠形成附著牢固的涂膜。物件的這種表面涂膜具有防水、防蝕、耐酸堿等保護(hù)作用,有色彩、光澤、花紋等裝飾作用,也有調(diào)節(jié)導(dǎo)熱、導(dǎo)電、殺菌等改性作用。涂料品種繁多、性能各異,在工業(yè)產(chǎn)品和家用器件上有多種用途,自古至今都受到人們的厚愛(ài),早已形成一個(gè)巨大的、欣欣向榮的工業(yè)領(lǐng)域。涂料的原料、種類(lèi)、性能不斷擴(kuò)展、提高,涂層工藝和固化技術(shù)也不斷改善、革新。固體涂料、水基涂料和快速固化涂料以及相關(guān)涂層工藝固化技術(shù)是當(dāng)前涂料領(lǐng)域的重要發(fā)展方向。
 
輻射固化特性
 
  所謂輻射固化,一般是指利用紫外光(UV)或電子束(EB)作為能源,使特定配制的“百分之百活性成分”組成的液態(tài)涂料在常溫下迅速固化成膜的技術(shù)。
 
  輻射固化用涂料的主要成分是不飽和的低聚物,少量使用的溶劑(調(diào)節(jié)粘度)也是不飽和的乙烯基單體,組成所謂“百分之百活性成分”,引發(fā)它們聚合、交聯(lián)反應(yīng)的是紫外線(UV光固化)或高能電子束(EB固化),統(tǒng)稱(chēng)輻射固化。這兩種輻射在室溫下就有足夠能量引發(fā)固化反應(yīng),因此不需加溫。
 
  輻射固化以光化學(xué)和輻射化學(xué)研究成果為基礎(chǔ),也與熱固化涂料和工藝密不可分。
 
  美國(guó)科學(xué)能源公司推出大功率電子簾加速器,使EB固化技術(shù)的工業(yè)應(yīng)用得以推廣。此后,涂料輻射固化技術(shù)發(fā)展迅速,直到90年代仍保持12%~15%的年增長(zhǎng)率。據(jù)估計(jì),北美輻射固化油墨、涂層和粘合劑1991年的總產(chǎn)值約為2.5億美元,與歐洲市場(chǎng)相當(dāng),再加上發(fā)展較快的日本市場(chǎng),全球有關(guān)產(chǎn)品銷(xiāo)售額遠(yuǎn)遠(yuǎn)超過(guò)15億美元。
 
  輻射固化涂層技術(shù)發(fā)展如此迅速的根本原因,在于它有熱固化技術(shù)難以比擬的優(yōu)點(diǎn)。
 
固化涉及的化學(xué)反應(yīng)
 
  用于輻射固化的涂料,其主要成分是齊聚物和活性稀釋劑,它們至少含一個(gè)不飽和雙鍵,或雙官能團(tuán)、多官能團(tuán)化合物,在電離輻射作用下會(huì)產(chǎn)生自由基聚合、交聯(lián)、接枝等化學(xué)反應(yīng),使涂料迅速固化。
 
(1)初級(jí)自由基的形成
 
涂料分子接受輻射能引起電離或激發(fā):
M→M++e-
 
初級(jí)輻解產(chǎn)物進(jìn)一步反應(yīng)給出自由基:
M++e-→M*
 
M*→2R•
 
自由基形成的活化能較高 (100~150 kJ/mol),屬慢化學(xué)過(guò)程。
 
(2)聚合反應(yīng)
 
鏈引發(fā):
R•+M→RM•
 
活化能只有20~30 kJ/mol,所以鏈引發(fā)反應(yīng)決定于上述慢過(guò)程。
鏈增長(zhǎng):
RM•+M→RM2•
 
RM2•+M→RM3•
 
……
Mn+M→Mn+1
 
鏈終止:
Mn•+Mm•→Mn+Mm(雙基復(fù)合)
 
由于是連鎖反應(yīng),因此,涂料很快固化。
 
(3)交聯(lián)反應(yīng)
 
  涂料中雙官能團(tuán)、多官能團(tuán)相當(dāng)于交聯(lián)劑,使大分子形成的同時(shí)伴生分子間的交聯(lián)反應(yīng)。涂料分子以極快的速度形成交聯(lián)度極高的三維網(wǎng)狀結(jié)構(gòu),成為不溶、也不熔的牢固的涂膜。
 
(4)其他反應(yīng)
 
  在生成長(zhǎng)鏈共聚物中,還可能發(fā)生接枝反應(yīng),故產(chǎn)物有較高的支化度。此外,輻射固化過(guò)程還可能伴有電離分子的降解、分子離子重排以及抽氧反應(yīng)等。
 
輻射涂層固化的應(yīng)用
 
UV與EB涂料固化應(yīng)用領(lǐng)域十分廣泛,大致有以下幾種:
木材:底漆和表層清漆以及色漆等。
塑料:薄膜涂層和硬涂層;汽車(chē)部件、器械、光盤(pán)、信用卡、窗戶薄膜以及某些金屬化涂料底材涂層。
紙張:裝飾紙、標(biāo)簽、卡片和書(shū)面等的表面上光、金屬化紙張底材涂層。硅酮涂層技術(shù)在這一領(lǐng)域也有應(yīng)用,如金屬、食品罐頭、汽車(chē)和器械裝飾、交通隧道墻板。
電子:光刻膠、軟(硬)盤(pán)、光盤(pán)、錄像帶、磁帶、光纖等。
油墨:平板印刷(紙板盒、軟包裝品、雜志、出版物)、絲網(wǎng)印刷(塑料標(biāo)簽、塑料瓶、金屬箔、紙和紙板包裝品)、凹版印刷、郵票、紙幣等。
黏合劑:層壓材料(紙或薄膜/木材、薄膜/薄膜、紙/箔等)、普通粘接(汽車(chē)部件、光學(xué)材料)和壓敏膠等。
目前,輻射固化重點(diǎn)應(yīng)用在紙和紙板涂層、木材和建筑材料以及印刷工藝中,EB固化在磁性介質(zhì)及膠印方面的應(yīng)用發(fā)展也很快,UV/EB加工已獲得了環(huán)境法規(guī)強(qiáng)有力的支持和工業(yè)界的密切重視,以北美、歐洲和日本發(fā)展最快。
 
核輻射技術(shù)展望
 
  輻射技術(shù)在生物分子的分離、固定化和藥物緩釋體系中的廣泛應(yīng)用,已成為輻射加工中的一個(gè)新的研究與應(yīng)用熱點(diǎn)。
 
  人類(lèi)面臨著嚴(yán)重的環(huán)境污染,正在用各種凈化技術(shù)艱難地保護(hù)我們的生存環(huán)境。輻射技術(shù)在凈化飲用水、工業(yè)污水、生物污泥等方面取得了明顯成果,特別是用加速器電子束凈化煙道廢氣已有很大進(jìn)展,它不僅可消除煙道氣中SO2、NOx等有害成分,而且可以給出粉狀肥料而不造成二次污染,這一成果已接近實(shí)用階段。
 
  射線的消毒滅菌作用可使受生物侵害的出土文物得到消毒凈化,免于繼續(xù)受損。輻射聚合技術(shù)使已出土的變得松散的木器、陶器等固化定型,而輻射接枝技術(shù)可使古文物表面的圖案重現(xiàn)光輝。
 
  與古代煉金使用加熱、沉淀、過(guò)濾、蒸餾、升華等法,將氧化物、硫化物還原成單質(zhì)或制取其他鹽類(lèi)比較,當(dāng)今的核輻射技術(shù)顯然是前者望塵莫及的最新煉丹術(shù)了。
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