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IXPE聚乙烯輻射交聯(lián)發(fā)泡
發(fā)布時間:2016-11-27 13:38 訪問次數(shù):
  聚乙烯泡沫塑料繼承了原材料聚乙烯樹脂的所有優(yōu)點:強韌、有撓性、耐摩擦、有優(yōu)異的絕緣、隔熱性和耐化學性,還具有飄浮性和緩沖性。PE泡沫多為閑孔,無毒,有優(yōu)良的二次加工性能,可以進行切削切斷,可熱成型、真空成型、壓花成型,還可與其他材料復合。
                    
  PE泡沫分為交聯(lián)和無交聯(lián)兩種,交聯(lián)又分為化學交聯(lián)和輻射交聯(lián);瘜W交聯(lián)PE最早由美國于1941年研制成功,其生產(chǎn)方法是非連續(xù)的。輻射交聯(lián)PE泡沫由日本于1965年首先實現(xiàn)工業(yè)化,其他從事PE輻射交聯(lián)泡沫生產(chǎn)的主要廠家有美國Voltex,德國的Basf及英國的發(fā)泡橡膠和塑料公司,我國在這方面近幾年發(fā)展也較快。
 
  本文將主要就聚乙烯輻射交聯(lián)發(fā)泡的機理和工藝,交聯(lián)劑的種類,交聯(lián)方式等展開綜述。
 
1.輻射交聯(lián)的優(yōu)點
 
  化學交聯(lián)和輻射交聯(lián)的泡沫塑料之間的差別主要在于由輻射交聯(lián)得到的泡孔質(zhì)量更好一些。由于生產(chǎn)過程中輻射交聯(lián)先于發(fā)泡所以輻射交聯(lián)法對于發(fā)泡板材的厚度有一定的要求,通常以薄型發(fā)泡制品為主。另外,過量的輻射也會導致泡孔破裂并得到高密度制品。而化學交聯(lián)體系,交聯(lián)同時在片材的中間和兩面發(fā)生交聯(lián),所以對發(fā)泡板的厚度無限制。
 
  化學交聯(lián)需要在高溫下進行,而輻射交聯(lián)在常溫常壓下就可以完成,輻射反應便于精確控制,重現(xiàn)性好,均勻性優(yōu)于化學交聯(lián)。如,輻射交聯(lián)產(chǎn)品用于電線電纜時,質(zhì)量好,絕緣層交聯(lián)均勻性佳,無燒結(jié),無氣泡,絕緣層不粘導體,易剝離,消除了由于熔融造成的偏心和變色。
 
  另外,經(jīng)過技術(shù)經(jīng)濟比較,輻射交聯(lián)比化學交聯(lián)應用范圍廣,生產(chǎn)效率高,成本低,創(chuàng)效大,節(jié)能節(jié)材。
 
  因此, PE泡沫塑料的輻射交聯(lián)正在被廣泛的應用和研究著。
 
2. 聚乙烯輻射交聯(lián)發(fā)泡交聯(lián)機理
                     
  高分子輻射交聯(lián)技術(shù)就是利用高能或電離輻射引發(fā)聚合物電離與激發(fā),從而產(chǎn)生一些次級反應,進一步引起化學反應,實現(xiàn)高分子間交聯(lián)網(wǎng)絡(luò)的行成,是聚合物改性制備新型材料的有效手段之一。
 
  高聚物的輻射交聯(lián)是一個伴隨著交聯(lián)和主鏈降解的過程。它的基本原理為:聚合物大分子在高能或放射性同位素作用下發(fā)生電離和激發(fā),生成大分子游離基,進行自由基反應;并產(chǎn)生一些次級反應。其反應終止機理大致如下:
 
(1)輻射產(chǎn)生的鄰近分子間脫氫,生成的兩個自由基結(jié)合而交聯(lián)
 
(2)產(chǎn)生的兩個可移動的自由基相結(jié)合產(chǎn)生交聯(lián)
 
(3)離子—分子反應直接導致交聯(lián)
 
(4)自由基與雙鍵反應而交聯(lián)
 
(5)鏈裂解產(chǎn)生的自由基復合反應實現(xiàn)交聯(lián)
 
(6)環(huán)化反應導致交聯(lián)
 
3. 聚乙烯輻射發(fā)泡的工藝
 
  輻射交聯(lián)的工藝流程為:
                     
  將聚乙烯和發(fā)泡劑以低于發(fā)泡劑分解溫度的溫度混煉并成型為初坯,接著以劑量1~200kGY的射線輻射,使之交聯(lián),然后再加熱到發(fā)泡劑的分解溫度以上,是發(fā)泡劑分解放氣,就制成了泡沫塑料制品。
 
  PE發(fā)泡成型可以采用的化學發(fā)泡劑比較多,如偶氮二甲酰胺(AC),偶氮二甲酸二異丙酯,對甲苯磺酰氨基脲等。
 
  對于PE泡沫來說,AC是較理想的發(fā)泡劑。研究表明,AC的分解溫度很高,約200°C左右,遠高于聚乙烯的熔點,發(fā)氣量大,無毒。氧化鋅、硬酯酸鋅是促進AC分解的首選助劑,可以使其有較大的發(fā)氣量和較快的分解速率。為了制備發(fā)泡率高,泡孔細小均勻致密的高質(zhì)量聚乙烯泡沫塑料,要求AC發(fā)泡劑在聚乙烯樹脂中分解溫度要低,AC在聚乙烯中的分解速度要快,分解產(chǎn)生的氣體量要大。單純AC在聚乙烯樹脂中的分解溫度范圍較寬,而含復合助劑的AC在聚乙烯樹脂中的分解溫度范圍較窄。
                     
  聚乙烯一般常采用加交聯(lián)劑的方法使PE熔體交聯(lián),以提高熔體的粘彈性,擴大熔體適宜發(fā)泡的溫度區(qū)間。交聯(lián)劑的種類很多,但適宜作PE發(fā)泡成型交聯(lián)劑的種類并不多,要求它不但與PE熔體有一定的相容性,而且它的分解溫度必須比PE熔點高,比發(fā)泡劑的分解溫度低,一般相互之間差10℃左右,這樣使PE熔體在發(fā)泡劑分解之前,交聯(lián)劑已經(jīng)分解,并使熔體發(fā)生一定程度的交聯(lián),使PE熔體具有適宜發(fā)泡的粘彈性后,發(fā)泡劑再分解放出氣體形成泡體。
 
  交聯(lián)發(fā)生在發(fā)泡以前,可使泡孔壁的表面張力加強,得到均勻致密的泡孔結(jié)構(gòu)。
 
4.影響聚乙烯輻射交聯(lián)的一些因素
 
4.1敏化作用
                     
  在聚合物中添加敏化劑,可以使反應速度加快,輻射交聯(lián)的敏化及降解保護可以提高材料的使用性能,擴大其應用范圍。如吸入10%S2Cl2的PE薄膜,不但輻射劑量降低到原來的千分之一,強度也有所提高;PE中加入AMA,CB等,可使輻照劑量降低1/10到1/100。
                     
  在敏化劑蒸汽或溶劑中浸泡,或在聚合物加工成型以前,向其中摻入少量敏化劑,混合均勻后成型,然后進行交聯(lián)化處理的方法已經(jīng)得到了廣泛的應用。
 
4.2輻照劑量
 
  在輻射交聯(lián)工藝中,因為是先交聯(lián)后發(fā)泡,所以對發(fā)泡工藝而言,好的交聯(lián)度很重要,交聯(lián)度常用凝膠分數(shù)表示。
 
4.3輻照條件
 
  輻照條件,如溫度、壓力、環(huán)境等對交聯(lián)效率有一定的影響。提高溫度和全面加壓,可以增加交聯(lián)型高分子的交聯(lián)度。在真空或者惰性氣體中輻照可以減少氧化降解,提高交聯(lián)效率?諝庵械难鯇E尼龍的交聯(lián)有一定的阻礙作用。
 
4.4發(fā)泡劑的分數(shù)和發(fā)泡溫度對發(fā)泡倍率的影響
 
  研究表明,在輻照劑量一定的情況下,隨著發(fā)泡劑用量的增加,發(fā)泡倍率也增加,這是因為隨著發(fā)泡劑用量的增加,在發(fā)泡過程中放出氣體的體積增加,由于發(fā)泡粘度適宜,這些氣體能均勻的分散其中,是發(fā)泡倍率增加。發(fā)泡倍率還隨著溫度的增加而增大。
 
5.PE泡沫塑料的應用
 
(1)包裝領(lǐng)域
 
  PE泡沫有良好的緩沖性,能防震防碎,常用于包裝精密儀器和光學儀器,如照相機、電視機、計算機、玻璃器皿等。
 
(2)建筑工程領(lǐng)域
 
  在建筑冷藏庫、位于寒冷地帶的住房、廠房中的應用,能維持室內(nèi)溫度。還可以用于育苗、蔬菜等的暖棚上,結(jié)實、保溫、耐侯性好。
 
(3)交通運輸領(lǐng)域
 
  常利用PE泡沫的隔熱保溫性制造冷藏汽車、冷藏火車的車門和車襯里以及汽車線束管。利用其耐化學性能好,能包裹腐蝕環(huán)境中的管道,輻射交聯(lián)PE高發(fā)泡管材還可以用于管道的隔熱保溫,和空調(diào)機的保溫管上和下水管的保溫。
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